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    名词解释-聚乙烯(PE)

    2013-01-21 13:06:25  来源:韩慧
    1.1 概述
    聚乙烯是塑料中分子结构*简单的一种,价格相对较低,具有优良的电绝缘性以及很好的耐化学腐蚀性,容易加工成型,目前是世界上产量*高的塑料之一。*先发明的聚乙烯是高压法即低密度聚乙烯(LDPE 密度为0.910~0.925g/cm3),次为低压及中压法即高密度聚乙烯(HDPE 密度为0.941~0.965g/cm3)。1933年英国ICI公司首先发现在1000~3000㎏/cm2高压下,乙烯能够聚合成白色蜡状固体聚乙烯,1939年开始工业化生产;1953年德国齐格勒通过低压法得到高密度聚乙烯,1957年工业化生产;1954年美国菲利普石油公司通过中压法亦获得高密度聚乙烯,1957年工业化生产。
    1.2 聚乙烯生成原理
    1.2.1 低密度聚乙烯(LDPE)
    低密度聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在1500~3000㎏/cm2压力下,温度为180℃时,在反应器中聚合成低密度聚乙烯。由于高压聚乙烯属于自由基型聚合机理,突出特点是反应温度高于一般自由基聚合,因此高压聚乙烯带有较多支链,结晶度相对较低,并且由于支链存在,分子堆砌不紧密,使得密度较低,产品的软化温度、刚性、硬度均比较低。
    1.2.2 高密度聚乙烯(HDPE)
    高密度聚乙烯可通过低压法或中压法获得。
    a. 低压聚合法(齐格勒法Ziegler)
    该法是用齐格勒催化剂在14㎏/cm2压力下,温度约为100℃时聚合。
    b. 中压聚合法(菲利普斯法Phillips)
    该法采用过渡金属氧化物为催化剂,在20~40㎏/cm2压力下,温度为130~270℃时,乙烯溶于稀类溶剂中进行溶液聚合。
    高压聚乙烯由于分子中基本没有支链,因此结晶度相对较高,分子堆砌紧密,密度较高,产品的软化温度、刚性、硬度均比较高。
    1.3 聚乙烯(PE)的分类
    低密度聚乙烯LDPE
    高密度聚乙烯HDPE
    中密度聚乙烯MDPE
    线型低密度聚乙烯LLDPE
    低相对分子质量聚乙烯LMWPE
    极低密度聚乙烯VLDPE
    高相对分子质量高密度聚乙烯HMWHDPE
    超高相对分子质量聚乙烯UHMWPE 
    1.4 聚乙烯的加工
    1.4.1 聚乙烯加工应注意的几点
    a. 聚乙烯吸湿性低,为0.01%,除加有吸湿性添加剂外,成型加工前一般不予以干燥,特殊情况下干燥温度为70~80℃,干燥时间为1~2小时。
    b. 聚乙烯在空气中,尤其在熔体温度下有氧化倾向,因此熔体应尽可能少与空气接触,其闪燃温度340℃,自燃温度350℃,与强氧化剂接触能够引起爆炸,燃烧产生的毒性气体主要是CO和CO2。
    闪燃温度:塑料材料受热分解放出的可燃气体刚刚能被外界小的火焰点着,这时试样周围空气的*低初始温度叫做该材料的闪燃温度,简称闪点。
    自然温度:塑料材料受热达到一定温度后,不用外界火源点燃,自行发生爆炸、有焰燃烧和无焰燃烧,这时试样周围空气的*低初始温度叫做该材料的自燃温度,简称自然点。
    c. 与其它很多塑料材料相比,其加工温度较低,但其比热随温度温度变化较大,见左图:
    d. 熔体粘度随剪切速度增大而可观
    下降,也就是说在加工过程中为了提高熔体
    的流动速率用提高螺杆转速比提高料筒温度
    更有利,另外在注塑过程中,提高注射速度
    熔体与喷嘴高速摩擦剪切也可以达到同样效果。但是超过一定的临界值时则产品表面粗糙,该现象可以
    通过注塑前对空注射观察熔体表面。
    e. 结晶度相对较高,冷却后收缩率比较大,因此在注射成型过程中应提高注射压力、保压压力以及背压来降低产品的后收缩。
    f. 聚乙烯的熔体粘度适宜,热稳定性比较好,成型温度范围比较宽,而且在流动状态下,温度的少许变化不会影响注射成型。
    1.4.2 聚乙烯常用注射成型工艺参数:
    a. 原料的熔体流动速率在1~9g/min范围内,含水量不超过0.1%;
    b. 塑化温度,LDPE为160~220℃,HDPE为180~240℃;
    c. 注射压力在100MPa以下,对于薄壁制件*高注射压力可达到120MPa;
    d. 保压压力可以等于或低于注射压力;
    e. 注射速度不宜过高;
    f. 成型LDPE时模具温度*高可达到35~55℃,成型HDPE时模具温度*高可达到60~70℃,较高的模具成型温度制品的结晶度高,强度和刚性好,但收缩率高,模具温度低,制品结晶度低,透明性好,强度增加,但内应力也大,制品容易变形;
    g. 保压时间依据制品的厚度和流道截面大小来决定。


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